ytterbiumlutetiumhafnium
Y

Lu

Lr  
 
 


Yleistä
Nimi lutetium
Tunnus Lu
Järjestysluku 71
Luokka lantanoidi
Lohko f-lohko
Ryhmä -
Jakso 6
Tiheys9,841 · 103 kg/m3
Kovuus2,6 (Mohsin asteikko)
Värihopeanvalkoinen
Löytövuosi, löytäjä 1907, Georges Urbain ja Carl Auer von Welsbach
Atomiominaisuudet
Atomipaino (Ar)174,9668(1)[1]
Atomisäde, mitattu (laskennallinen)175 (217) pm
Kovalenttisäde187±8 pm pm
Orbitaalirakenne[Xe] 4f145d16s2
Elektroneja elektronikuorilla 2, 8, 18, 32, 9, 2
Hapetusluvut+III
Kiderakenneheksagonaalinen tiivispakkaus (hcp)
Fysikaaliset ominaisuudet
Olomuoto kiinteä
Sulamispiste1 936 K (1 663[2] °C)
Kiehumispiste3 675 K (3 402[2] °C)
Höyrystymislämpö414[2] kJ/mol
Sulamislämpönoin 22 kJ/mol
Muuta
Elektronegatiivisuus1,27 (Paulingin asteikko)
Ominaislämpökapasiteetti 0,154 kJ/(kg K)
Sähkönjohtavuus1,8×106 S/m
Lämmönjohtavuus16,4 W/(m·K)
CAS-numero7439-94-3
Tiedot normaalilämpötilassa ja -paineessa

Lutetium (lat. lutetium) on alkuaine, jonka kemiallinen merkki on Lu ja järjestysluku 71. Lutetium on lantanoidien sarjan viimeinen alkuaine, ja se kuuluu harvinaisiin maametalleihin. Se on eräs harvinaisimmista lantanoideista ja se esiintyy tavallisesti yttriumin kanssa. Sitä käytetään joskus metalliseoksissa, iänmäärityksessä ja katalyyttinä.[3][4][5][6]

Lutetium on hopeanvalkoinen korroosiota kestävä kolmiarvoinen metalli, joka on suhteellisen vakaa ilmassa ja on harvinaisista maametalleista raskain ja kovin.[7] Joskus lutetium luokitellaan ryhmän 3 siirtymäalkuaineeksi.[8]

Lutetiumia on hyvin kallista tuottaa suuria määriä, ja siksi sen kaupallinen käyttö on vähäistä.[7] Sitä tuotetaan vuosittain vain noin 10 tonnia, ja se on harvinaisista maametalleista kalleinta: puhtaan (99,9 %) lutetiumin hinta vuonna 2016 oli noin 100 dollaria grammalta, ja se on siten kalliimpaa kuin paremmin tunnetut arvometallit kulta, hopea tai platina.[6][9]

Historia

muokkaa
 
Lutetiumia
 
Carl Auer von Welsbach

Lutetium on saanut nimensä Pariisin muinaisen latinalaisen nimen Lutetia mukaan.[9]

Lutetiumin löysivät vuonna 1907 toisistaan riippumattomasti ranskalainen Pariisin Sorbonnen yliopiston kemisti Georges Urbain, itävaltalainen mineralogi Carl Auer von Welsbach ja yhdysvaltalainen kemisti Charles James. Urbain kutsui aluksi ainetta nimellä lutecium, mutta se muutettiin vuonna 1949 lutetiumiksi[10]. Auer eristi lutetiumia yttriumoksidista ja kutsui sitä nimellä cassiopeium Kassiopeia-tähtikuvion (lat. Cassiopeia) mukaan. New Hampshiren yliopistossa toimiva Charles James oli samoihin aikoihin tuottanut jo suuria määriä lutetiumia, mutta koska hän oli varovainen tulostensa julkaisemisen kanssa, alkuaineen löytämisen kunnia meni Urbainille ja Auerille.[11][12][13]

Ensimmäisen kerran puhdasta lutetiummetallia valmistettiin vasta vuonna 1953.[11]

Lutetiumin inflaatiolla korjattu reaalinen hinta on pysynyt hieman yli 10 000 USD/kg tason lähes koko ajan 1950-luvun loppupuolelta vuoteen 1998 saakka.[14]

Fysikaaliset ominaisuudet

muokkaa
 
Lutetiumin kidehilan rakenne.

Puhtaana metallina lutetium on hopeanvalkoista ja suhteellisen pysyvää ilmassa. Lutetium on paramagneettista kaikissa lämpötiloissa aina sulamispisteeseensä 1 936 K (1 663 °C) asti. Siitä tulee suprajohtavaa 0,022 K (−273,128 °C) lämpötilassa ja yli 4,5 GPa paineessa.[3]

Lutetiumilla on vain yksi allotrooppinen muoto, jonka kiderakenne on heksagonaalinen tiivispakkaus. Hilavakiot ovat a = 350,52 pm ja c = 554,94 pm huoneenlämpötilassa.[3]

Isotoopit

muokkaa

Luonnon lutetium koostuu kahdesta isotoopista: pysyvästä 175Lu (97,4 %) ja radioaktiivisesta 176Lu (2,6 %, puoliintumisaika 3,76×1010 vuotta). Tätä radioaktiivista isotooppia voidaan käyttää meteoriittien iän määritykseen. Se on heikko beetasäteilijä[8].

Lutetiumille tunnetaan yhteensä 34 radioaktiivista isotooppia, pois lukien ydinisomeerit. Niiden massaluvut vaihtelevat välillä 150–184. Näistä isotoopeista pysyvin on edellä mainittu 176Lu, sen jälkeen seuraavat 174Lu puoliintumisajalla 3,31 vuotta ja 173Lu puoliintumisajalla 1,37 vuotta. Kaikkien muiden radioisotooppien puoliintumisajat jäävät alle yhdeksän päivän, useimpien alle muutaman tunnin. Ne lutetiumin isotoopit, joiden massaluku on pienempi kuin pysyvän isotoopin massaluku 175, hajoavat pääasiassa β+-hajoamisella, mutta joukossa on myös elektroninsieppauksella hajoavia nuklideja. Raskaammat isotoopit hajoavat pääasiassa β--hajoamisella hafniumin isotoopeiksi.[15]

Lutetiumilla on runsaasti ydinisomeereja, ja niistä pitkäikäisimmät ovat 177mLu (puoliintumisaika 160,44 päivää), 174mLu (142 päivää) ja 176mLu (3,664 tuntia). Kaikkien muiden tunnettujen ydinisomeerien puoliintumisajat jäävät alle puoleen tuntiin.[15]

Kemialliset ominaisuudet

muokkaa

Lutetium esiintyy yhdisteissään aina hapetusluvulla +3. Useimpien lutetiumsuolojen vesiliuokset ovat värittömiä, ja kuivuessaan suolat muodostavat valkeita kiteitä, poikkeuksena ruskea lutetiumjodidi LuI3[16]. Lutetium liukenee helposti laimeisiinkin happoihin. Vetyfluoridin vesiliuoksiin se kuitenkin on liukenematonta, koska metallin pinnalle muodostuu liukenematon suojaava lutetiumfluoridin LuF3 kerros.[3] Veteen liukenevat suolat, kuten lutetiumnitraatti, -sulfaatti ja -asetaatti muodostavat kidevedellisiä hydraatteja kiteytyessään.[17] Lutetiumoksidi, -hydroksidi, -fluoridi, -karbonaatti, -fosfaatti ja -oksalaatti eivät liukene veteen.[17]

Lutetiumoksidi Lu2O3 on tärkein alkuaineen yhdiste. Lutetiummetalli tummuu ilmassa hitaasti lutetiumoksidiksi.[18]

Lutetiummetalli on sangen elektropositiivista ja reagoi hitaasti kylmän ja nopeasti kuuman veden kanssa muodostaen lutetiumhydroksidia Lu(OH)3 ja vetykaasua:[18]

2 Lu + 6 H2O → 2 Lu(OH)3 + 3 H2

Lutetium muodostaa yhdisteitä kaikkien halogeenien kanssa:[18]

2 Lu (s) + 3 F2 (g) → 2 LuF3 (s) (valkoinen suola)
2 Lu (s) + 3 Cl2 (g) → 2 LuCl3 (s) (valkoinen)
2 Lu (s) + 3 Br2 (g) → 2 LuBr3 (s) (valkoinen)
2 Lu (s) + 3 I2 (g) → 2 LuI3 (s) (ruskea)

Esiintyminen ja tuotanto

muokkaa
 
Monatsiitti sisältää pieniä määriä lutetiumia.

Lutetiumia on maankuoressa vain 0,5 miljoonasosaa, maaperän pinta-aineksissa 0,3 miljoonasosaa. Merivedessä lutetiumia on 0,3 biljoonasosaa. Vaikka lutetium on harvinainen alkuaine, se on kuitenkin yleisempää kuin hopea.[8]

Lutetiumia esiintyy pääosin samoissa mineraaleissa kuin muitakin lantanoideja. Kaikissa mineraaleissa sen pitoisuudet ovat pieniä. Esimerkiksi monatsiitti sisältää lutetiumia vain 0,003 %.[11]

Lutetiumin arvioidut maailmanlaajuiset varannot ovat 200 000 tonnia. Sen vuotuinen tuotanto on 10 tonnia lutetiumoksidin muodossa. Tärkeimmät tuotantoalueet ovat Kiina, Yhdysvallat, Brasilia, Intia, Sri Lanka ja Australia.[11]

Lutetium erotetaan mineraaleista liuotinuutolla ja ioninvaihdolla.[3][19] Metallista lutetiumia saadaan kuumentamalla lutetiumkloridia tai lutetiumfluoridia alkalimetallin tai maa-alkalimetallin, kuten kalsiumin kanssa.[11][9]

Käyttö

muokkaa

Lutetiumilla on vain vähäistä käyttöä tieteellisen tutkimuksen ulkopuolella.[11] Sitä on käytetty katalyyttinä öljyntuotannossa raakaöljyn krakkauksessa[20] ja joissakin alkyloinneissa ja polymeroinneissa.[9] Sitä voidaan myös käyttää katalyyttinä joissakin hydrogenointiprosesseissa, joissa vetyä lisätään kasviöljyyn kovetetun lopputuotteen aikaansaamiseksi.[20]

Lutetiumin isotooppi 177Lu säteilee korkeaenergisia beetahiukkasia. Sitä on tutkittu käytettäväksi sädehoidossa.[4]

Eräs lutetiumin teksafyriinikompleksi, moteksafiinilutetium, on kliinisissä kokeissa. Sitä tutkitaan käytettäväksi eturauhas- ja rintasyöpien, melanooman, silmänpohjan rappeuman ja sepelvaltimotaudin fotodynaamisissa hoidoissa.[21] Se toimii herkistimenä, joka infrapunavalolla säteilytettäessä tuottaa soluille myrkyllisiä happiradikaaleja.[22].

Lutetium-PSMA on on aine, jossa PSMA toimii kantaja-aineena, joka kuljettaa vaikuttavan korkeaenergisen lutetium-177-isotoopin kasvaimen pintaan. Tätä käytetään pitkälle edenneissä hoitoresistenteissä eturauhassyövissä. Hoito on pidentänyt potilaiden elinikää.[23]

Lutetiumalumiinigranaattia (LuAG, Al5Lu3O12) on tutkittu käytettäväksi korkean taitekertoimen linsseihin immersiolitografiassa,[24] jota käytetään mikropiirien valmistamiseen.[25] Lutetiumalumiinigranaattia on käytetty myös väriaineena joissakin LED-valoissa ja optisena väliaineena lasereissa. Myös lutetiumoksisulfidia (Lu2O2S) on tutkittu lasereita varten.[26]

Lutetiumia on käytetty douppausaineena gadoliniumgalliumgranaatissa (GGG, Gd3Ga5O12), jota on joskus käytetty tietokoneteknologiassa, tarkemmin magneettisissa kuplamuisteissa.[11][27]

Lutetiumtantalaatti (LuTaO4) on tihein tunnettu väriltään valkoinen pysyvä materiaali (tiheys 9,81 g/cm3)[28]. Tämän takia sitä on suunniteltu käytettäväksi röntgensäteilyalueen fosforoivana aineena.[29][30] Ainoa vielä tiheämpi valkoinen aine on toriumdioksidi (tiheys 10,0 g/cm3), mutta se on radioaktiivista, mikä vaikeuttaa sen käyttöä tekniikassa[lähde? ].

Biologinen rooli ja käyttöturvallisuus

muokkaa

Lutetiumilla ei ole minkäänlaista biologista roolia, eikä se ole kovin myrkyllistä ihmiselle. Sen joidenkin suolojen on tosin todettu kiihdyttävän aineenvaihduntaa. Veteen liukenevat suolat voivat olla lievästi myrkyllisiä suurina annoksina, mutta liukenemattomat eivät ollenkaan.[4] Toisaalta lutetiumin myrkyllisyydestä ei ole kovin paljon tietoa, joten sen käsittelyyn on suositeltu varovaisuutta.[9]

Lutetiumin yhdisteiden kokonaismääriä ihmiskehossa ei tiedetä tarkalleen, mutta ne ovat hyvin pieniä. Kasvien juuret eivät ota lutetiumia maaperästä juuri lainkaan, joten se ei pääse rikastumaan ravintoketjussa. Eräiden vihannesten lutetiumpitoisuuksiksi on mitattu 10 biljoonasosaa kuivapainosta. Ihmisen ravinnosta saamat määrät ovat todennäköisesti mikrogrammoja vuodessa.[4]

Lutetiumyhdisteiden myrkyllisyys ja käyttöturvallisuus

muokkaa

Lutetiumkloridin akuutiksi myrkyllisyydeksi rotilla on saatu LD50-arvo 315 mg/kg vatsaontelonsisäisesti (intraperitoneaalisesti) ja 7 100 mg/kg suun kautta annosteltuna.[31]

Lutetiumfluoridi ärsyttää ihoa ja on myrkyllistä hengitettynä.[20]

Jauhemainen tai pölymäinen lutetiumoksidi voi olla myrkyllistä hengitettynä tai syötynä.[20]

Lutetiumnitraatti muodostaa tulipalo- ja räjähdysvaaran sitä kuumennettaessa.[20]

Lähteet

muokkaa

Viitteet

muokkaa
  1. Meija, Juris et al.: Atomic Weights of the Elements 2013 (IUPAC technical report). Pure and Applied Chemistry, 2016, 88. vsk, nro 3, s. 273. IUPAC. Artikkelin verkkoversio (pdf) Viitattu 25.1.2018 (englanniksi)
  2. a b c Greenwood & Earnshaw s. 1233 Viite Googlen teoshaussa
  3. a b c d e Lutetium Encyclopædia Britannica Online. Viitattu 25.1.2018. (englanniksi)
  4. a b c d Emsley s. 240
  5. Krebs s. 302
  6. a b Hamilo, Marko: Pariisin nimikkoaine on metalleista kallein Helsingin Sanomat. 14.3.2006. Arkistoitu Viitattu 8.7.2010.
  7. a b Karamäki, E. M.: Epäorgaaniset kemikaalit, s. 98. Tietoteos, 1983. ISBN 951-9035-61-3
  8. a b c Emsley s. 242
  9. a b c d e Haynes, William M. (toim.): CRC Handbook of Chemistry and Physics, s. 4–21. (97. painos) CRC Press, 2016. ISBN 9781439814628 Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 4.4.2018) (englanniksi)
  10. Greenwood & Earnshaw s. 1229 Viite Googlen teoshaussa
  11. a b c d e f g Emsley s. 241
  12. Separation of Rare Earth Elements by Charles James 29.10.1999. American Chemical Society. Viitattu 25.1.2018. (englanniksi)
  13. Marion James: UNH Magazine – The Life and Work of Charles James syksy 2010. UNH Magazine. Viitattu 25.1.2018. (englanniksi)
  14. Hedrick, James B: Metal Prices in the United States through 1998: Rare-Earths (pdf) USGS. Viitattu 2.4.2018. (englanniksi)
  15. a b Audi, G. et al.: The NUBASE2016 evaluation of nuclear properties. Chinese Physics C, 2017, 41. vsk, nro 3, s. 030001-1-030001-138. IOP Publishing. doi:10.1088/1674-1137/41/3/030001 Artikkelin verkkoversio (pdf) Viitattu 20.4.2018 (englanniksi) (Arkistoitu – Internet Archive)
  16. Greenwood & Earnshaw s. 1241 Viite Googlen teoshaussa
  17. a b Ganjali, Mohammad Reza; Gupta, Vinod Kumar; Faridbod, Farnoush & Norouzi, Parviz: Lanthanides Series Determination by Various Analytical Methods. Elsevier, 2016. ISBN 978012420095 Kirja Googlen teoshaussa (englanniksi)
  18. a b c WebElements: Lutetium: reactions of elements webelements.com. Viitattu 25.1.2018. (englanniksi)
  19. Ian McGill: Rare Earth Elements, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, John Wiley & Sons, New York, 2000. Viitattu 29.1.2018
  20. a b c d e Krebs s. 304
  21. Dabrowiak, James C.: Metals in Medicine, s. 283. John Wiley & Sons, 2017. ISBN 978-1119191308 Kirja Googlen teoshaussa (englanniksi)
  22. Zhiping Chen, Kathryn W. Woodburn, Can Shi, Daniel C. Adelman, Campbell Rogers, Daniel I. Simon: Photodynamic Therapy With Motexafin Lutetium Induces Redox-Sensitive Apoptosis of Vascular Cells. Arteriosclerosis, Thrombosis, and Vascular Biology, 2001, 21. vsk, nro 5, s. 759–764. Artikkelin verkkoversio Viitattu 4.4.2018 (englanniksi)
  23. Tyksissä hoidettiin ensimmäinen eturauhassyöpäpotilas Lutetium-​PSMA-hoidolla VarHa. 6.3.2024. Varsinais-Suomen hyvinvointialue. Viitattu 26.6.2024.
  24. Wei, Yayi & Brainard, Robert L.: Advanced Processes for 193-NM Immersion Lithography, s. 12. SPIE Press, 2009. ISBN 0-8194-7557-2 Kirja Googlen teoshaussa (englanniksi)
  25. Ojanperä, Veijo: Immersio mahdollistaa 45 nanometriä Tivi. 28.9.2005. Alma Media. Viitattu 10.4.2018.
  26. Koechner, Walter: Solid-state laser engineering, s. 43. Springer, 2006. ISBN 0-387-29094-X Kirja Googlen teoshaussa (englanniksi)
  27. Nielsen, J. W. ym.: Three garnet compositions for bubble domain memories. Journal of Electronic Materials, 1974, 3. vsk, nro 3, s. 693–707. Springer. doi:10.1007/BF02655293 Bibcode:1974JEMat...3..693N (englanniksi)
  28. Blasse, G. ym.: Luminescence of materials based on LuTaO4. Journal of Alloys and Compounds, 1994, 209. vsk, nro 1–2, s. 1–6. Elsevier. doi:10.1016/0925-8388(94)91069-3 (englanniksi)
  29. Shionoya, Shigeo & Yen, William M.: Phosphor Handbook, s. 846. CRC Press, 1998. ISBN 0-8493-7560-6 Kirja Googlen teoshaussa (englanniksi)
  30. Gupta, Chiranjib Kumar & Krishnamurthy, Nagaiyar: Extractive Metallurgy of Rare Earths, s. 31. CRC Press, 2004. ISBN 0-415-33340-7 archive.org: verkkoversio (viitattu 30.1.2018) (englanniksi)
  31. Haley, Thomas J.; Komesu, N.; Efros, M.; Koste L. & Upham, H.C.: Pharmacology and Toxicology of Lutetium Chloride. Journal of Pharmaceutical Sciences, 1964, 53. vsk, nro 10, s. 1186–1188. Elsevier. doi:10.1002/jps.2600531011 (englanniksi)

Aiheesta muualla

muokkaa