Autokatalyyttinen reaktio

(Ohjattu sivulta Autokatalyysi)

Autokatalyyttinen reaktio eli itseäänkatalysoiva reaktio on kemiallinen reaktio, jossa ainakin yksi reaktiotuote katalysoi eli edistää reaktiota.[1] Tällöin reaktionopeus kasvaa kun reaktio etenee. Esimerkiksi esterin happokatalysoitu hydrolyysireaktio.[2]

Reaktion kertaluku A:n suhteen on 1, mutta lisäksi B katalysoi reaktiota. Kun lopputuotetta B muodostuu, reaktionopeus kasvaa ja alkeisreaktion 1. kertaluvun kinetiikka poikkeaa integroidun nopeuslain kuvaamasta lineaarisuudesta. Tällöin reaktion nopeuslaki on ilmaistavissa (stökiometriset kertoimet 1):

Reaktiossa lähtöaine A:n konsentraation muutos täytyy vastata lopputuotteen B määrää (vrt. bimolekulaarinen reaktio), joten

Reaktionopeus on nyt kirjoitettavissa

Integroidun yhtälön vasen puoli on ratkaistavissa osamurtomenetelmällä ja saadaan

Autokatalyysireaktio: nopeusvakio k=0,02 min-1,
ja


Autokatalyysireaktio edellyttää, että reaktion alussa lopputuotetta on hiukan läsnä. Tällöin reaktion edetessä kasvaa aluksi hitaasti, so. induktiovaihe. Tämän jälkeen alkaa autokatalyyttinen vaihe, jolloin kasvaa yhä nopeammin. Tätä jatkuu kunnes on suurimmillaan konsentraatio vs. aika -kuvaajalla. Reaktion loppuvaiheessa lähestyy asymptoottisesti arvoa .

AutokatalyysireaktioitaMuokkaa

Esimerkki autokatalyysistä on tinan muuttuminen 13.2 °C asteessa ja sitä alemmissa lämpötiloissa vähitellen hopeanvärisestä tinasta harmaaksi jauheeksi (tinarutto) tai permanganaatti-ionin reaktio oksaalihapon kanssa.

LähteetMuokkaa

  1. Autocatalytic reaction IUPAC GoldBook. Viitattu 13.07.2013. (englanniksi)
  2. Jeffrey I. Steinfeld, Joseph S. Francisco, ja William L. Hase, Chemical Kinetics and Dynamics, 2. painos, (1998), Prentice Hall, ISBN 0-13-737123-2