Kloorihydriinit
Kloorihydriinit ovat orgaanisia yhdisteitä, joissa vierekkäisissä hiilissä on liittyneenä klooriatomi ja hydroksyyliryhmä. Termiä kloorihydriini käytetään tyypillisesti vain alifaattisista klooriatomin sisältävistä alkoholeista.[1][2]
Valmistus ja reaktioita muokkaa
Tyypillisesti kloorihydriinejä valmistetaan klooraamalla alkeeneja vesiliuoksessa. Reaktion ensimmäisessä vaiheessa muodostuu kloroniumkationi, jonka rengasrakenteen avaa vesi nukleofiilisella substituutioreaktiolla. Kloorin sijasta klooraavana reagenssina voidaan käyttää hypokloorihapoketta, hypokloriitteja tai kloramiinia. Näissä reaktioissa vesi hyökkää tyypillisesti enemmän substituoituun hiiliatomiin ja reaktiot ovat regioselektiivisiä. Kloorihydriinejä, joissa hydroksyyliryhmä on primäärisessä asemassa, voidaan valmistaa alkeeneista kromyylikloridin avulla. Muita tapoja ovat muun muassa biotekninen tuotto, jossa kloorihydriinejä tuotetaan Caldariomyces fumago -homeen kloridiperoksidaasientsyymin avulla vetyperoksidin toimiessa hapettimena.[1][2][3]
Kloorihydriineille tapahtuu sekä halogeenialkaaneille että alkoholeille tyypillisiä reaktioita. Tyypillisin reaktio on molekyylinsisäinen nukleofiilinen substituutio, jonka tuotteena muodostuu epoksidi. Muita emäksisissä olosuhteissa tapahtuvia nukleofiilisia substituutioita ovat hydroksyylieetterien muodostuminen alkoholien ja fenolien kanssa ja hydroksyyliesterien muodostuminen karboksylaatti-ionien kanssa. Kloorihydriinit voidaan hapettaa kloorikarboksyylihapoiksi esimerkiksi typpihapon avulla.[1][2]
Lähteet muokkaa
- ↑ a b c W. Frank Richey: Chlorohydrins, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, New York, 2000. Viitattu 14.10.2013
- ↑ a b c Gordon Y. T. Liu, W. Frank Richey & Joanne E. Betso: Chlorohydrins, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, John Wiley & Sons, New York, 2000. Viitattu 14.10.2013
- ↑ Francis A. Carey & Richard J. Sundberg: Advanced Organic Chemistry A: Structure and Mechanisms, s. 486, 492. Springer, 2007. ISBN 978-0-387-44897-8. (englanniksi)