Difenyylifosforyyliatsidi
Difenyylifosforyyliatsidi (C12H10PN3O3) on orgaanisiin fosforiyhdisteisin kuuluva yhdiste. Yhdistettä käytetään orgaanisen kemian synteeseissä erityisesti orgaanisten atsidien valmistamiseen.
| Difenyylifosforyyliatsidi | |
|---|---|
 |
|
 |
|
| Tunnisteet | |
| IUPAC-nimi | Difenyylifosforatsidaatti |
| CAS-numero | |
| PubChem CID | |
| SMILES | C1=CC=C(C=C1)OP(=O)(N=[N+]=[N-])OC2=CC=CC=C2[1] |
| Ominaisuudet | |
| Molekyylikaava | C12H10PN3O3 |
| Moolimassa | 275,2 g/mol |
| Kiehumispiste | 157 °C (0,17 mmHg)[2] |
| Tiheys | 1,277 g/cm3[2] |
| Liukoisuus veteen | Ei liukene veteen |
Ominaisuudet muokkaa
Huoneenlämpötilassa difenyylifosforyyliatsidi on väritöntä tai kellertävää nestettä. Yhdiste ei liukene veteen, mutta hydrolysoituu hitaasti veden vaikutuksesta vetyatsidiksi. Aine liukenee muun muassa tetrahydrofuraaniin, dimetyyliformamidiin ja tolueeniin. Kuumennettaessa yli 200 °C:n lämpötilaan se hajoaa. Difenyylifosforyylin hajoaminen tässä lämpötilassa voi olla räjähdysmäinen, mikäli aine on kosketuksissa eräiden metallisuolojen tai hapettimien kanssa.[2][3]
Valmistus ja käyttö muokkaa
Difenyylifosforyyliatsidia valmistetaan difenyylifosfonokloridaatin eli difenyylifosforyylikloridin ja natriumatsidin välisellä reaktiolla. Reaktiossa natriumatsidia käytetään hieman ylimäärin ja liuottimena tyypillisesti asetonia. Muodostuva tuote puhdistetaan tislaamalla alhaisessa paineessa.[2][3]
Difenyylifosforyyliatsidia käytetään erityisesti orgaanisten atsidien valmistamiseen. Se reagoi stereospesifisesti alkoholien kanssa korvaten hydroksyyliryhmän atsidiryhmällä SN2-reaktiolla, ja karboksyylihappojen tai happokloridien kanssa muodostuu asyyliatsideja. Yhdistettä voidaan käyttää myös Mitsunobu-reaktioissa, aldehydien dekarbonylointireaktioissa, rengasrakenteisten ketonien reaktioissa, joissa rengaskoko pienenee, sekä tioliesterien synteeseissä. Yhdisteen käyttöä suuressa mittakaavassa rajoittaa sen suhteellisen korkea hinta, mutta laboratoriomittakaavan synteeseissä se on hyvin yleisesti käytetty reagenssi.[2][3][4]
Lähteet muokkaa
- ↑ Diphenylphosphoryl azide – Substance summary PubChem. NCBI. Viitattu 12.11.2015.
- ↑ a b c d e Albert V. Thomas, Arun K. Ghosh & Perali Ramu Sridhar: Diphenyl Phosphorazidate, e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, John Wiley & Sons, New York, 2008. Teoksen verkkoversio Viitattu 12.11.2015
- ↑ a b c Thierry Muller & Stefan Bräse: Azides, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, New York, 2012. Viitattu 12.11.2015
- ↑ Francis A. Carey & Richard J. Sundberg: Organic Chemistry B: Reactions and synthesis, s. 232. Springer, 2007. ISBN 978-0-387-68350-8. (englanniksi)