Ero sivun ”Resoluutio (kemia)” versioiden välillä

'''Resoluutio''' tarkoittaa [[kemia]]ssa erotusmenetelmää, jota käytetään puhtaiden [[enantiomeeri]]en erottamiseen [[raseeminen seos|raseemisesta seoksesta]].<ref>{{Verkkoviite | Osoite =http://goldbook.iupac.org/R05320.html | Nimeke =Resolution in stereochemistry | Tekijä = | Tiedostomuoto = | Selite = | Julkaisu =IUPAC GoldBook | Ajankohta = | Julkaisupaikka = | Julkaisija =IUPAC | Viitattu = 6.5.2014 | Kieli ={{en}} }}</ref> Resoluutio perustuu joko enantiomeerien erilaisiin kemiallisiin johdannaisiin tai enantiomeereista johdettujen [[diastereomeeri]]en erilaisiin fysikaalisiin ominaisuuksiin. Resoluutiota käytetään laajasti kemianteollisuudessa esimerkiksi lääketeollisuudessa enantiomeerien seokseen, vaikka kaikkien resoluutiomenetelmien huono puoli verrattuna [[asymmetrinen synteesi|asymmetriseen synteesiin]] on korkeintaan 50% [[saanto (kemia)|saanto]].<ref name="organic">{{Kirjaviite | Tekijä =Jonathan Clayden, Nick Greeves, Stuart Warren | Nimeke =Organic Chemistry | Vuosi =2012 |Sivu=322–325, 1133 |Julkaisija =Oxford University Press | Tunniste =ISBN 978-0-19-927029-3 | Kieli ={{en}}}}</ref><ref name ="kirk-othmer">Donald T. Witiak & Allen T. Hopper: ''Pharmaceuticals, Chiral, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology'', John Wiley & Sons, New York, 2000. Viitattu 6.5.2014</ref><ref name ="ullmann">Hans-Ulrich Blaser, Andreas Pfaltz & Helma Wennemers: ''Chiral Compounds, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry'', John Wiley & Sons, New York, 2012. Viitattu 6.5.2014</ref>

 

[[Kuva:Large-Scale Synthesis of S-naproxen.svg|425px|thumb|Naprokseenin synteesin viimeisessä vaiheessa (S)-naprokseeni erotetaan raseemisesta seoksesta kiteyttämällä se N-alkyyliglukamiinisuolana]]

[[Kiteytys|Kiteytykseen]] perustuvassa menetelmässä raseemisessa seoksessa olevista enantiomeereistä muodostetaan diastereomeerinen suola. Happamien yhdisteiden kuten [[karboksyylihapot|karboksyylihappojen]] erotuksessa käytetään enantiomeerisesti puhtaita emäksisiä yhdisteitä, tyypillisimmin optisesti aktiivisia [[amiinit|amiineja]]. Tällaisia ovat muun muassa [[metyylibentsyyliamiini]], [[brusiini]] ja [[kinkonidiini]]. Karboksyylihapoista voidaan muodostaa myös esteri, kun niiden annetaan reagoida optisesti aktiivisen [[alkoholit|alkoholin]] tai [[alkoksidi]]n kanssa. Emäksisten orgaanisten yhdisteiden resoluutioon käytetään optisesti aktiivisia happoja kuten [[viinihappo]]a, [[mantelihappo]]a ja [[kamferisulfonihappo]]a. Eri enantiomeereista johdetut diastereomeerit eroavat toisistaan. Niillä voi olla esimerkiksi erilainen sulamispiste ja liukoisuus. Kiteytykseen perustuvassa resoluutiossa tyypillisesti halutusta enantiomeerista muodostettu diastereomeeri on niukkaliukoisempi ja kiteytyy ulos liuottimesta. Toisesta enantiomeerista muodostettu diastereomeerinen suola jää liuokseen. Resoluutiota kiteyttämällä käytetään muun muassa [[naprokseeni]]n tuotannossa.<ref name="organic" /><ref name="kirk-othmer" /><ref name="ullmann" />

 

Enantiomeerien erottaminen voidaan suorittaa käyttäen hyväksi [[korkean erotuskyvyn nestekromatografia]]a eli HPLC-menetelmää. Tässä menetelmässä sekä paikallaan pysyvä faasi on kiraalinen ja vain tiettyä enantiomeeria. Eri enantiomeerit vuorovaikuttavat eri tavoin stationäärifaasin kanssa ja niiden retentioaika on erilainen. Näin ollen yhdisteen eri enantiomeerit kulkeutuvat kromatografiakolonnin läpi eri nopeuksilla ja erottuvat toisistaan. Resoluutio käyttäen HPLC-menetelmää soveltuu lähinnä laboratoriomittakaavaan.<ref name="kirk-othmer" /><ref name="ullmann" />

 

Kineettisessä resoluutiossa enantiomeerien eorttuminen perustuu niiden erilaisiin [[reaktionopeus|reaktionopeuksiin]] kiraalisen resoluutioreagenssin kanssa.<ref>{{Verkkoviite | Osoite =http://goldbook.iupac.org/K03407.html | Nimeke =Kinetic resolution | Tekijä = | Tiedostomuoto = | Selite = | Julkaisu =IUPAC GoldBook | Ajankohta = | Julkaisupaikka = | Julkaisija =IUPAC | Viitattu = 6.5.2014 | Kieli ={{en}} }}</ref> Kineettisissä resoluutioissa tyypillisimmin tarpeeton väärän stereokemian omaava enantiomeeri reagoi nopeammin kuin haluttu tuote, jolloin haluttu tuote jää reagoimattomana liuokseen ja voidaan erottaa. Kineettisissä resoluutioissa voidaan käyttää kiraalisia apuaineita, mutta teollisuudessa käytetyimpiä ovat [[entsyymi]]t. Erityisesti amideja ja estereitä hajottavat [[hydrolaasit]] ovat yleisessä käytössä.<ref name="kirk-othmer" /><ref name="ullmann" />

:[[Kuva:General scheme for kinetic resolution.png|350px]]