Ero sivun ”Metalloseenit” versioiden välillä

[katsottu versio][katsottu versio]
Poistettu sisältö Lisätty sisältö
Styroks (keskustelu | muokkaukset)
Ei muokkausyhteenvetoa
Rivi 4:
==Metalloseenien rakenne==
Tyypillisin metalloseenien rakenne on niin kutsuttu sandwich-rakenne, jossa metallikationi on koordinoitunut kahden tasomaisen syklopentadienyyliligandin väliin ja ligandien [[haptisuus]] on 5. Tällaisia ovat esimerkiksi 8. ryhmään kuuluvien [[rauta|raudan]], [[rutenium]]in ja [[osmium]]in metalloseeniyhdisteet, [[ferroseeni]], [[rutenoseeni]] ja [[osmoseeni]]. Näissä yhdisteissä on 18 sitoutumiseen osallistuvaa elektronia, ja rakenne on hyvin stabiili, koska kaikki sitovat [[molekyyliorbitaali]]t ovat miehitettyjä. 9. ja 10. ryhmän metalloseeneilla kuten [[kobolttoseeni]]lla ja [[nikkeloseeni]]lla on yksi tai kaksi elektronia hajottavilla orbitaaleilla, ja tämän vuoksi ne ovat [[paramagneettisuus|paramagneettisia]] ja huomattavasti esimerkiksi ferroseenia reaktiivisempia. Sandwich-rakenteesta tunnetaan myös muunnoksia, joissa metallikationit ja syklopentadienyyliligandit ovat kerroksittain. Suurimmat tällaiset rakenteet ovat kuusikerroksisia.<ref name="March" /><ref name="kirk-othmer" /><ref name="March">{{Kirjaviite | Tekijä = Michael B. Smith & Jerry March | Nimeke =March's Advanced Organic Chemistry | Vuosi =2007 | Luku = | Sivu =66 | Selite = | Julkaisija =John Wiley & Sons | Tunniste =ISBN 978-0-471-72091-1 | www = | www-teksti = | Tiedostomuoto = | Viitattu = | Kieli ={{en}} }}</ref><ref name="OMC">{{Kirjaviite | Tekijä =John Hartwig | Nimeke =Organotransition Metal Chemistry | Vuosi =2010 | Sivu =111-116 | Selite = |Julkaisija =University Science Books | Tunniste =ISBN 978-1-891389-53-5 | Kieli ={{en}}}}</ref><ref name="Crabtree">{{Kirjaviite | Tekijä =Robert H. Crabtree | Nimeke =The Organometallic Chemistry of The Transition Metals | Vuosi =2005 | Sivu =140-146 | Selite =4th Edition |Julkaisija =John Wiley & Sons | Tunniste =ISBN 0-471-66256-9 | Kieli ={{en}}}}</ref>
[[Kuva:Ni-triple-sandwich.png|thumb|left|250px|Kolmikerroksinen nikkeloseenijohdannainen|alt=]]
 
4.&ndash;7. ryhmän [[Siirtymämetalli|siirtymämetalleilla]] on käytössään metalloseenikomplekseissa vähemmän kuin 18 [[elektroni]]a, ja tämän vuoksi esimerkiksi [[vanadoseeni]], [[kromoseeni]] ja [[manganoseeni]] muodostavat polymeerejä, joissa metalliatomi sitoutuu kahden syklopentadienyyliligandin kahteen atomiin ja yhden ligandin kolmeen atomiin. Kahden syklopentadieeniligandin haptisuus on siis 2 ja yhden 3. Eräät näiden ryhmien metalleista pystyvät sitoutumaan myös yhteen, kahteen tai kolmeen muuhun ligandiin kahden syklopentadienyyliligandin lisäksi. Näiden kompleksien rakenteessa syklopentadienyylirenkaat eivät ole kohdakkain vaan rakenne on taipunut. Tällaisia metalloseeneja ovat muun muassa [[titanoseenidikloridi]] ja [[vanadoseenidikloridi]] ja monet zirkonoseenijohdannaiset.<ref name="kirk-othmer" /><ref name="OMC" /><ref name="Crabtree" />